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spamassassinで覚えさせればよいのかも知れませんが、
よく分からないのでblacklist作成スクリプト。
phpで最初つくりましたが。
pythonもありかなと。
マニュアルをみながら作成しました。
元のデータは、
egrep -h ^'From: ' *.em > spamem.txt
で作成してあります。

#! /usr/local/bin/python

FRPW=open('spamem.txt', 'r')
for STRPW in FRPW:
    SPW=STRPW.find("<")
    EPW=STRPW.find(">")
    print STRPW[SPW+1:EPW]
    if SPW > 0 and EPW > 0 :
        FWPW=open('blist.txt', 'a')
        FWPW.write("blacklist_from " + STRPW[SPW+1:EPW] + "\n")
        FWPW.close()
FRPW.close()
print "end"